A su fallecimiento en 1862, López fue seguido en el poder por su hijo Francisco Solano López. En 1865 Solano desencadenó el conflicto bélico de la Triple Alianza (1865-1870) contra Argentina, Brasil y Uruguay. La guerra concluyó el 1 de marzo de 1870, al hacerse el fallecimiento del presidente Solano durante el combate de Cerro Corá. Los resultados fueron devastadores para Paraguay: la población del país fue reducida a su tercera parte, la economía quedó en miserias y la actividad agrícola se paralizó; además, el territorio perdido superaba los 142.500 kilómetros cuadrados. Pero, su presidente llegó a ser estimado héroe nacional al resguardar a su país de sus vecinos más fuertes.
Paraguay estuvo ocupado por tropas brasileñas hasta 1876 y los tratados de paz establecieron fuertes indemnizaciones al país. En 1878 el presidente de Estados Unidos, Rutherford Birchard Hayes, sirvió como árbitro de la definición del límite entre Argentina y Paraguay.
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